2-碘酰基苯甲酸
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2-碘酰基苯甲酸
名称
首选 IUPAC 名称1-Hydroxy-1λ5,2-benziodoxole-1,3-dione其他名称1-Hydroxy-1λ3,2-benziodoxol-3(1H)-one 1-oxide
身份标识
CAS 编号
- 61717-82-6 Y
3D模型（JSmol）
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贝尔斯坦参考文献 976364ChEBI
- CHEBI:52701 Y
- ChEMBL118857 Y
化学蜘蛛
- 300947 是
ECHA InfoCard100.157.592PubChem CID
- 339496
UNII
- 3K0C43POH0
CompTox 仪表板 (EPA)
- DTXSID00210723
InChI
- InChI=1S/C7H5IO4/c9-7-5-3-1-2-4-6(5)8(10,11)12-7/h1-4H,(H,10,11) Y键： CQMJEZQEVXQEJB-UHFFFAOYSA-N Y
- InChI=1/C7H5IO4/c9-7-5-3-1-2-4-6(5)8(10,11)12-7/h1-4H,(H,10,11)键： CQMJEZQEVXQEJB-UHFFFAOYAL
微笑
- O=C1OI(=O)(O)c2ccccc12
- c1ccc2c(c1)C(=O)OI2(=O)O
特性
化学式C7H5IO4摩尔质量280.02 g/mol熔点233 °C（分解）
危害
GHS标签：象形图
信号词危险危险性说明H314、H315、H319、H335防范说明P260、P261、P264、P271、P280、P301+P330+P331、P302+P352、P303+P361+P353、P304+P340、P305+P351+P3321、P321、P321、P305+P351+P3321、P321 , P332+P313, P337+P313, P362, P363, P403+P233, P405, P501 除非另有说明，数据是针对处于标准状态（25 °C [77 °F]，100 kPa）的材料给出的。Y 验证 （什么是 YN？）信息框参考
2-题酸基软甲酸 (IBX) 是一种有机化合物，在有机合成中用作氧化剂。 这种高碘烷特别适合将醇氧化成醛。 IBX 由 2-碘苯甲酸、溴酸钾和硫酸制备。 Frigerio 及其同事还在 1999 年证明溴酸钾可以被市售的 Oxone 替代。 IBX 的主要缺点之一是其溶解度有限； IBX 不溶于许多常见的有机溶剂。 过去认为IBX对冲击敏感，但后来提出IBX样品对冲击敏感是由于其制备过程中残留的溴酸钾残留。 商业 IBX 通过羧酸如苯甲酸和间苯二甲酸稳定。
根据超价扭曲机制，醇氧化成醛的反应机制包括配体交换反应，羟基被醇取代，然后发生扭曲和消除反应。 扭曲是必需的，因为碘到氧的双键与烷氧基在平面外取向，并且协同消除将无法发生。 这种扭曲反应是一种重排，其中氧原子在消除反应中移动到适当的平面以形成 5 元循环过渡态，并且通过计算化学计算为氧化中的速率决定步骤。 扭曲机制还解释了为什么大分子醇的氧化速度比小分子醇快。 邻位氢原子和烷氧基质子之间存在的空间位阻会向前推动扭曲，较大的烷氧基会产生较大的空间排斥力。 当这个邻位氢原子被甲基取代时，相同的计算预测反应速度快得多的 IBX 衍生物具有 100 倍的反应速率，从而促进扭曲，直到消除反应普遍作为速率确定步骤。
IBX 以两种互变异构体形式存在，其中一种是羧酸。 已知在水 (pKa 2.4) 和 DMSO (pKa 6.65) 中测定的 IBX 酸度会影响有机反应，例如伴随氧化的酸催化异构化。
范围
IBX 也可用作硅胶或聚苯乙烯结合的 IBX。 在许多应用中，IBX 被 Dess-Martin periodinane 取代，后者更易溶于普通有机溶剂。 示例反应是用于类花生酸全合成的 IBX 氧化：More 和 Finney 和 Van Arman 已经证明，普通有机溶剂适用于许多 IBX 氧化，尽管其溶解度低，实际上可以简化产品纯化。
2001 年，K. C. Nicolaou 及其同事在美国化学学会杂志上发表了一系列论文，展示了使用 IBX 将伯和仲苄基碳分别氧化成芳香醛和酮等转化。
氧化裂解
IBX 以将邻位二醇（或乙二醇）氧化为二酮而不会裂解碳-碳键而著称，但当使用改进的条件（升高的温度或三氟乙酸溶剂）时，乙二醇可能会氧化裂解为两个醛或酮。