巨热力学势

大势是统计力学中使用的一个量，特别是对于开放系统中的不可逆过程。大势是大正则系综的特征状态函数。

其中 U 是内部能量，T 是系统的温度，S 是熵，μ 是化学势，N 是系统中的粒子数。

其中 P 是压力，V 是体积，使用基本的热力学关系（结合xxx和第二热力学定律）；

d U = T d S − P d V + μ d N {displaystyle dU=TdS-PdV+mu dN}

当系统处于热力学平衡时，ΦG 最小。 如果体积固定且温度和化学势停止变化，则考虑 dΦG 为零可以看出这一点。

对于标度不变类型的系统（其中体积为 λ V {displaystyle lambda V} 的系统与体积为 λ {displaystyle lambda } 的系统具有完全相同的微观状态集 V { displaystyle V} ), 那么当系统膨胀时，新的粒子和能量将从储层流入，用原始系统的均匀扩展填充新体积。

并且所有广延量（粒子数、能量、熵、势……）必须随体积线性增长

Φ G {displaystyle Phi _{rm {G}}} 的值可以 可以理解为通过将系统缩小为零（将所有粒子和能量放回储层）可以从系统中提取的功。 Φ G = − ⟨ P ⟩ V {displaystyle Phi _{rm {G}}=-langle Prangle V} 为负的事实意味着从系统中提取粒子到 水库需要能量输入。

许多系统中不存在这种均匀缩放。 例如，在分析单个分子甚至漂浮在太空中的一块金属中的电子系综时，空间体积加倍确实会使材料中的电子数量增加一倍。这里的问题是，尽管电子和能量是 与储层交换，物质主体不允许改变。