克里格中间体
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克里格中间体
克里格中间体是具有两个电荷中心的羰基氧化物。 这些化学物质可能与地球大气中的二氧化硫和氮氧化物发生反应,并参与气溶胶的形成,气溶胶是控制全球气候的重要因素。 克里格中间体也是 OH(羟基自由基)的重要来源。 OH自由基是对流层中最重要的氧化剂,对控制空气质量和污染具有重要意义。
红外光谱表明电子结构具有实质上的两性离子特征,而不是之前提出的双自由基特征。
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克里格中体是由烯烃和臭氧在地球大气层中发生气相反应形成的。 臭氧在烯烃的碳-碳双键上加成形成 molozonide,然后分解产生羰基 (RR’CO) 和羰基氧化物。 后者被称为克里格中间体。
烯烃臭氧分解反应极度放热,每摩尔释放约 50 大卡 (210 kJ/mol) 的过剩能量。 因此,克里格中间体是在大量的内能下形成的。
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当克里格中间体形成时,其中一部分会迅速发生单分子衰变,产生OH自由基和其他产物。 然而,它们可能会通过与其他分子的相互作用或与其他化学物质反应产生不同的产物而变得稳定。
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克里格中间体可以通过与大气中其他分子的碰撞来碰撞稳定。 然后,这些稳定的克里格中间体可能会发生热单分子衰变,生成 OH 自由基和其他产物,或者可能会与其他大气物质发生双分子反应。
在臭氧分解反应序列中,克里格中间体与另一种羰基化合物(通常是 Criegee 中间体形成反应本身的醛或酮副产物)反应形成臭氧化物(1,2,4-三氧戊环)。
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