假性浮选
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什么是假性浮选
在化学中,假性浮选是在一个高度对称的分子上附着基团(即配体)的一系列分子内运动,导致一个与初始分子无异的分子。国际纯粹与应用化学联合会(IUPAC)将假旋转定义为一种[s]异构化,导致一种似乎是由整个初始分子旋转产生的结构,其结果是一种与初始分子可叠加的产物,除非通过替代,包括同位素替代来区分不同的位置。众所周知的例子是通过贝里假浮选机制实现的三棱锥化合物的分子内异构化,以及环戊烷所表现出的碳原子的平面外运动,导致其在许多可能的构象之间的相互转化(包络,扭曲)。注意,这种运动没有产生角动量。
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在这些和相关的例子中,原子位置的小位移会导致对称性的丧失,直到对称产物重新形成,这些位移通常是沿着低能量的途径。Berry机制指的是MX5类型的化合物中轴向配体和赤道配体的容易相互转化,例如D3h-对称PF5。最后,从正式意义上讲,假性浮选这个术语是专门指对称分子中的动力学,尽管低对称性分子也会引用相同类型的机制。
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