位阻效应
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位阻效应
位阻效应源于原子的空间排列。 当原子靠近在一起时,分子的能量就会增加。 位阻效应是影响离子和分子的形状(构象)和反应性的非键合相互作用。 位阻效应补充电子效应,电子效应决定分子的形状和反应性。 重叠电子云之间的空间排斥力导致分子的结构化分组通过异性相吸和同性电荷排斥的方式稳定。
位阻
空间位阻是空间效应的结果。 空间位阻是由于空间体积导致的化学反应减慢。 它通常表现在分子间反应中,而空间效应的讨论通常集中在分子内相互作用上。 通常利用空间位阻来控制选择性,例如减缓不需要的副反应。
相邻基团之间的空间位阻也会影响扭转键角。 空间位阻是观察到的轮烷形状和 2,2′-二取代联苯和联萘衍生物外消旋化率低的原因。
空间性质的测量
由于空间效应对性能具有深远影响,因此已通过多种方法评估取代基的空间特性。
意义与应用
位阻效应对化学、生物化学和药理学至关重要。 在有机化学中,空间效应几乎是普遍存在的,它会在不同程度上影响大多数化学反应的速率和活化能。
在生物化学中,空间效应经常被用于天然存在的分子(例如酶)中,其中催化位点可能埋藏在大型蛋白质结构中。 在药理学中,空间效应决定了药物与其目标生物分子相互作用的方式和速率。
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