标准摩尔生成焓
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标准摩尔生成焓
在化学和热力学中,化合物的标准生成焓或标准生成热是指从其参考态的组成元素生成 1 摩尔物质时的焓变,所有物质都处于标准态。 IUPAC 推荐标准压力值 p⦵ = 105 Pa(= 100 kPa = 1 bar),尽管在 1982 年之前使用的值是 1.00 atm(101.325 kPa)。 没有标准温度。 它的符号是ΔfH⦵。 此符号上的上标 Plimsoll 表示该过程是在指定温度(通常为 25°C 或 298.15K)的标准条件下发生的。 标准状态如下:
- 对于气体:假定它在 1 bar 的压力下服从理想气体方程的假设状态
- 对于存在于稀释的理想溶液中的气态或固态溶质:在 1 bar 的压力下,从无限稀释推断出的溶质浓度恰好为一摩尔每升 (1 M) 的假设状态
- 对于纯物质或处于冷凝状态(液体或固体)的溶剂:标准状态是在 1 bar 压力下的纯液体或固体
对于具有多种同素异形体的元素,通常选择参考状态为元素在 1 bar 压力下最稳定的形式。 磷是一个例外,在 1 bar 下最稳定的形式是黑磷,但选择白磷作为零生成焓的标准参考状态。
所有元素都以其标准状态写入,并形成一摩尔产物。 这适用于所有生成焓。
标准生成焓以每物质量的能量单位测量,通常以千焦耳每摩尔 (kJ mol−1) 表示,但也以千卡每摩尔、焦耳每摩尔或千卡每克(这些单位的任意组合符合 到单位质量或数量指南的能量)。
处于参考状态的所有元素(氧气、石墨形式的固体碳等)的标准生成焓为零,因为它们的生成没有变化。
化成反应是一个恒压恒温过程。 由于标准生成反应的压力固定为 1 bar,因此标准生成焓或反应热是温度的函数。 出于制表目的,标准形成焓均在单一温度下给出:298 K,用符号 ΔfH⦵298 表示 K.
赫斯定律
对于许多物质,形成反应可以被认为是许多更简单的反应的总和,无论是真实的还是虚构的。 然后可以通过应用赫斯定律来分析反应的焓,该定律指出许多单独反应步骤的焓变总和等于整个反应的焓变。 这是真的,因为焓是一个状态函数,其对于整个过程的值仅取决于初始状态和最终状态,而不取决于任何中间状态。 以下部分给出了示例。
对于离子化合物,标准生成焓等于 Born-Haber 循环中包含的几项之和。
可以被认为是几个步骤的总和,每个步骤都有自己的焓(或能量,大约):
![标准摩尔生成焓](http://map.s-jl.com/wp-content/uploads/sites/14/2024/09/20240928004518-66f7519ecd178.png)
所有这些焓的总和将给出氟化锂的标准生成焓 (ΔHf):
实际上,氟化锂的生成焓可以通过实验确定,但不能直接测量晶格能。