六价铬

六价铬 (chromium(VI), Cr(VI), chromium 6) 是任何含有+6氧化态(因此是六价)元素的化合物中的铬。 几乎所有的铬矿石都是通过六价铬加工的,特别是重铬酸钠盐。 六价铬是所有铬材料的关键。 1985 年生产了大约 136,000 公吨(150,000 吨)六价铬。

其他六价铬化合物包括三氧化铬和各种铬酸盐和重铬酸盐等。 六价铬用于纺织染料、木材防腐、防腐产品、铬酸盐转化涂料,以及各种利基用途。 六价铬化合物的工业用途包括染料、油漆、油墨和塑料中的铬酸盐颜料; 作为防腐剂添加到油漆、底漆和其他表面涂层中的铬酸盐; 铬酸电镀到金属部件上以提供装饰性或保护性涂层。 六价铬可以在对不锈钢进行焊接或熔化铬金属等热加工时形成。 在这些情况下,铬最初不是六价的,但过程中涉及的高温导致氧化,将铬转化为六价态。 六价铬也可以在饮用水和公共供水系统中找到。

所有六价铬化合物都是有毒的(由于它们的氧化能力)以及致癌性(IARC 第 1 类),特别是如果空气传播和吸入它们会导致肺癌。 在暴露于铬 (VI) 化合物与鼻癌和鼻窦癌之间也观察到正相关。 许多职业的工人都会接触到六价铬。 众所周知,处理含铬产品的工人和打磨和/或焊接不锈钢的工人会出现接触问题。 接触六价铬的工人患肺癌、哮喘或鼻上皮细胞和皮肤受损的风险增加。 在欧盟内部,有害物质限制指令和欧盟关于化学品注册、评估、授权和限制的法规在很大程度上禁止在电子设备中使用六价铬。

毒性

六价铬化合物是遗传毒性致癌物。 由于其结构与硫酸盐相似,铬酸盐(中性 pH 值下铬 (VI) 的一种典型形式)通过硫酸盐通道转运到细胞中。 在细胞内,六价铬 (VI) 在没有任何酶的帮助下先被还原为五价铬 (V),然后再还原为三价铬 (III)。 还原通过主要来自抗坏血酸和一些非蛋白质硫醇的直接电子转移发生。 维生素 C 和其他还原剂与铬酸盐结合,在细胞内生成铬 (III) 产物。 生成的铬 (III) 与核酸和蛋白质形成稳定的复合物。 这会导致链断裂和 Cr-DNA 加合物,从而导致诱变性损伤。 根据 Shi 等人的说法,细胞中存在的过氧化氢分子在五价铬再氧化过程中产生的羟基自由基也会破坏 DNA,这会导致双链断裂。

在肺癌发生的植入模型中,铬酸铅和铬酸钡的不溶性盐以及可溶性铬酸盐均为阴性。 然而,可溶性铬酸盐是一种已确认的致癌物质,因此将所有铬酸盐都视为致癌物是谨慎的做法。

职业暴露造成的慢性吸入会增加患呼吸道癌症的风险。 铬酸盐工人最常见的肺部恶性肿瘤是鳞状细胞癌。 已发现通过饮用水摄入六价铬会导致口腔和小肠癌。 它还会引起胃和肠的刺激或溃疡,以及肝脏中毒。 肝毒性表明身体明显无法在胃肠道中对铬 (VI) 进行解毒,然后铬 (VI) 会进入循环系统。

六价铬

在欧盟司法、消费者和性别平等委员会 2015 年列出的 2,345 种不安全产品中,约 64% 来自中国,23% 是服装,包括被六价铬污染的皮革制品(和鞋子)。 铬酸盐染色的纺织品或铬酸盐鞣制的皮鞋会导致皮肤敏感。

在美国,空气中六价铬暴露的 OSHA PEL 为 5 微克/立方米(0.0050 毫克/立方米)。 美国国家职业安全与健康研究所提出的六价铬空气暴露的 REL 为 0.2 µg/m3。

六价铬存在于饮用水和公共供水系统中。 根据总部位于国家环境健康科学研究所 (NIEHS) 的国家毒理学计划 (NTP) 的调查结果,加利福尼亚州在 2014 年制定了全州饮用水标准,即十亿分之十 (ppb)——微克 每升 (MCL) 为 10 ppb——专门针对六价铬,而不是总铬。

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