氯化环辛二烯基铑二聚物
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氯化环辛二烯基铑二聚物
氪化环辛二累基铝二聚物是一种有机铑化合物,分子式为Rh2Cl2(C8H12)2,通常缩写为[RhCl(COD)]2或Rh2Cl2(COD)2。 这种橙黄色、空气稳定的化合物是一种广泛使用的均相催化剂前体。
制备与反应
[RhCl(COD)]2 的合成涉及在碳酸钠存在下加热水合三氯化铑与 1,5-环辛二烯在乙醇水溶液中的溶液:
2 RhCl3·3H2O + 2 COD + 2 CH3CH2OH + 2 Na2CO3 → [RhCl(COD)]2 + 2 CH3CHO + 8 H2O + 2 CO2 + 4 NaCl
[RhCl(COD)]2 主要用作亲电子试剂 [Rh(COD)]+ 的来源。
[RhCl(COD)]2 + nL → [LnRh(COD)]+Cl−(其中 L = PR3、烯烃等,n = 2 或 3)
这样,手性膦可以连接到 Rh。 所得手性配合物能够进行不对称氢化。 一种相关但更具反应性的络合物是氯双(环辛烯)铑二聚体。 二聚体与各种路易斯碱 (L) 反应形成加合物,其化学计量为 RhCl(L)(COD)。
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该分子由一对与 1,5-环辛二烯结合的方形平面 Rh 中心和两个 Rh 中心共享的氯化物配体组成。 Rh2Cl2 核也是近似平面的,这与二面角为 86° 的环辛二烯氯化铱二聚体的高度弯曲结构形成对比。
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