四(吡啶)过氧化二硫酸银
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四(吡啶)过氧化二硫酸银
四(吡啶)过氧化二硫酸银是一种含有稀有氧化态+2的银的化合物。通过在吡啶水溶液中用过量的过氧二硫酸钾氧化可溶性银盐,产品几乎定量地沉淀出来,就可以很容易地制备这种盐。2AgNO3+8C5H5N+3K2S2O8→2[Ag(C5H5N)4]S2O8+2K2SO4+2KNO3
四(吡啶)过氧化二硫酸银的结构
由于Ag2+离子具有d9构型,该盐具有顺磁性。
四(吡啶)过氧化二硫酸银的特性
该化合物呈非吸湿性的橙色颗粒状。如果在空气中避光保存,可稳定数天,如果在真空中用氢氧化钾干燥,可稳定数月,分解成白色糊状。其稳定性可归因于其在极性和非极性溶剂中的不溶性。该化合物在137℃时分解。它在浓硝酸中溶解而不被还原,在氢氧化钠水溶液中转化为黑色的氧化银(II)。它是一种强大的氧化剂,它将Mn2+离子氧化成高锰酸盐的事实说明了这一点。当吡啶配体被去掉后,瞬时的方形平面[Ag(H2O)4]2+仍然存在,它自发地将水氧化成氧气。Ag2++e-⇌Ag+{E°=+1.980V}。
在有机化学中的应用
该络合离子能轻易氧化醇、醛和胺,并能使α-羟基羧酸和苯乙酸脱羧,得到相应的羰基化合物。苄基的C-H键被氧化转化为羰基。芳香族硫醇和烯丙基硫醚被氧化成芳基磺酸,这就提供了一条以温和条件生产芳基磺酸的替代途径。
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四(吡啶)过氧化二硫酸银的安全性
由于该化合物含有过硫酸根离子作为反阴离子,因此该化合物应作为爆炸物处理,即使其爆炸性没有得到很好的确认。该化合物还释放出微量的吡啶蒸汽,这可能是一种致癌物。
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