非绝热耦合

分子中的非绝热耦合（也称为非绝热耦合或导数耦合）涉及电子和核振动运动之间的相互作用。 电子振动一词起源于振动和电子这两个术语的组合，表示在分子中，振动和电子相互作用是相互关联并相互影响的。 电子振动耦合的大小反映了这种相互关系的程度。

在理论化学中，在 Born-Oppenheimer 近似中忽略了电子振动耦合。 非绝热传感器对于理解非绝热过程至关重要，尤其是在锥形交叉点附近。 由于与其评估相关的困难，电子振动耦合的直接计算并不常见。

非绝热融合描述了由于小振动而导致的不同电子状态的混合。

电子振动耦合的评估通常涉及复杂的数学处理。

在两个绝热势能面相互靠近的情况下（即当它们之间的能隙为一个振荡量子的数量级时），非绝热束合很大。 这发生在避免与具有相同自旋对称性的不同电子态相对应的势能面交叉附近。 在锥形交叉点附近，相同自旋对称性的势能面交叉，电子振动耦合的幅度接近无穷大。 在任何一种情况下，绝热或 Born-Oppenheimer 近似都失败了，必须考虑电子振动耦合。