硅宾
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硅宾
矽宾是一种化合物,化学式为SiH2。 它是亚甲基的硅类似物,是最简单的卡宾。 矽宾是一种稳定的气体分子,但在冷凝时会以双分子方式迅速反应。 与可以单线态或三线态存在的卡宾不同,亚甲硅基(及其所有衍生物)是单线态。
硅宾是亚甲硅基的形式衍生物,其氢被其他取代基取代。 大多数例子都以氨基 (NR2) 或烷基/芳基为特征。硅宾已被提议作为反应性中间体。 它们是卡宾类似物。
合成与性质
硅宾通常通过聚硅烷的热解或光解、硅原子反应(插入、加成或提取)、硅烷的热解或1,1-二卤硅烷的还原来合成。 长期以来,人们一直认为金属硅向四价硅化合物的转化是通过亚甲硅基中间体进行的:
Si + Cl2 → SiCl2SiCl2 + Cl2 → SiCl4
类似的考虑适用于直接过程,即氯甲烷和块状硅的反应。
亚甲硅基的早期观察涉及通过二甲基二氯硅烷的脱氯生成二甲基亚甲硅基:
SiCl2(CH3)2 + 2 K → Si(CH3)2 + 2 KCl
通过在三甲基硅烷存在下进行脱氯来证明二甲基亚甲硅基的形成,捕获的产物是五甲基二硅烷:
Si(CH3)2 + HSi(CH3)3 → (CH3)2Si(H)−Si(CH3)3
室温下可分离的 N-杂环亚甲硅基是 N,N’-di-tert-butyl-1,3-diaza-2-silacyclopent-4-en-2-ylidene,Michael K. Denk 等人于 1994 年首次描述 .
α-氨基中心通过 π-捐赠稳定亚甲硅基。 二有机硅二卤化物的脱卤被广泛开发。
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相关反应
在一项研究中,二苯基亚甲硅基是由丙硅烷的闪光光解产生的:
在该反应中,二苯基亚甲硅基从三硅环中挤出。 亚甲硅基可以在 520 nm 的紫外光谱下观察到,并且是短暂的,化学半衰期为两微秒。 添加的甲醇充当化学陷阱,二阶速率常数为 1.3×1010 mol−1 s−1,接近扩散控制。