布莱特规则

布莱特规则是有机化学中的一项经验观察，指出双键不能放置在桥接环系统的桥头，除非环足够大。

例如，降冰片烯的以下两种异构体违反布莱特规则，这使得它们太不稳定而无法制备：

在图中，涉及布莱特规则违规的桥头原子以红色突出显示。

布莱特规则是这样一个事实的结果，即在桥头上有一个双键，三个键从中辐射出来并且环共享一个共价键的碳，相当于在一个环上有一个反式双键，这不是 由于环应变和角应变（非平面烯烃）的组合，对于小环（少于八个原子）稳定。 桥头原子和相邻原子的 p 轨道是正交的，因此没有正确对齐以形成 pi 键。 Fawcett 通过将 S 定义为环系统中非桥头原子的数量来量化该规则，并假设稳定性需要双环系统中的 S ≥ 9 和三环系统中的 S ≥ 11。 已经有一个积极的研究计划来寻找不符合规则的化合物，并且对于双环系统，现在已经确定了 S ≥ 7 的限制，并且已经制备了几种这样的化合物。 上述降冰片烯系统的 S = 5，因此它们不可制备。

布莱特规则可用于预测从桥环系统中的消除反应中获得哪种异构体。 它也可以应用于通过碳阳离子和在较小程度上通过自由基的反应机制，因为这些中间体，如参与双键的碳原子，更喜欢具有 120 度角和 sp2 杂化的平面几何结构。

反 bredt 分子是被发现存在并稳定（在某些参数内）的分子，尽管有此规则。这种分子的一个例子是 2-四氟硼酸奎宁铵。