硫代羧酸

在有机化学中，硫代羧酸是与羧酸有关的有机硫化合物，通过用一个硫原子取代其中一个氧原子。有两种可能的同义词：硫酮形式（RC（S）OH）和硫醇形式（RC（O）SH）。这些有时也被称为硫代O型酸和硫代S型酸。其中，硫醇形式是最常见的（如硫代乙酸）。一个自然发生的硫代羧酸是吡啶-2,6-二硫代酸，是一种硫酸盐基团。

硫代羧酸通常是通过盐的变异作用从氯化物中制备的，如下面的苯甲酰氯化物到硫代苯甲酸的转化，使用硫化氢钾。

在中性pH值下，硫代羧酸被完全电离。硫代羧酸的酸性是同类羧酸的100倍左右。对于PhC(O)SH，pKa=2.48，而PhC(O)OH为4.20。对于硫代乙酸，pKa接近3.4，而乙酸为4.72。它们的共轭碱，如硫代乙酸钾，可作为试剂，通过取代烷基卤化物来安装硫醇基团，从而得到硫代酯，这反过来又容易水解。硫代羧酸与各种氮功能团，如有机叠氮、硝基和异氰酸酯化合物反应，在温和条件下得到酰胺。这种方法避免了需要高度亲核的苯胺或其他胺来启动酰胺形成的酰基取代，但需要合成和处理不稳定的硫代羧酸。与施密特反应或其他亲核攻击途径不同，与芳基或烷基叠氮化物的反应以[3+2]环化开始；产生的杂环排出N2和硫原子，得到单取代的酰胺。

二硫代羧酸二硫代羧酸，公式为RCS2H，比单硫代衍生物不常见。它们的酸性是单硫代羧酸的3倍左右。因此，二硫代苯甲酸的pKa=1.92。这类化合物通常是通过二硫化碳与格氏试剂的反应来制备。这个反应与使用格氏试剂和二氧化碳形成羧酸的反应相当。二硫代甲酸盐很容易发生S-烷基化，得到二硫代甲酸酯。芳基二硫代羧酸，如二硫代苯甲酸，氯化后可得到硫代氯化物。