电子束诱导沉积
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简介
电子束诱导沉积(EBID)是一个通过电子束分解气体分子的过程,导致非挥发性碎片沉积到附近的基底上。电子束通常由扫描电子显微镜提供,这导致了高空间精度(可能低于一纳米)和产生独立的三维结构的可能性。
过程
扫描电子显微镜(SEM)或扫描传输电子显微镜(STEM)的聚焦电子束是常用的。另一种方法是离子束诱导沉积(IBID),即用聚焦离子束代替。
前驱体材料通常是液体或固体,在沉积前被气化,通常是通过汽化或升华,并以精确控制的速度引入电子显微镜的高真空室。另外,固体前体也可以由电子束本身升华。
当沉积发生在高温或涉及腐蚀性气体时,需要使用一个特殊设计的沉积室;它与显微镜隔离,电子束通过一个微米大小的孔口被引入其中。
小孔的尺寸保持了显微镜(真空)和沉积室(无真空)中的压力差。这种沉积模式已被用于钻石的EBID。
在前体气体存在的情况下,电子束在基底上扫描,导致材料的沉积。扫描通常是由计算机控制的。沉积率取决于各种加工参数,如部分前驱体压力、基片温度、电子束参数、应用电流密度等。
沉积机制
SEM或STEM中的主要电子能量通常在10到300keV之间,由电子冲击引起的反应,即前体解离,具有相对较低的截面。
大部分的分解都是通过低能量的电子撞击发生的:要么是低能量的二次电子,它穿过基底-真空界面并对总电流密度有贡献,要么是无弹性散射(背向散射)电子。
空间分辨率
初级S(T)EM电子可以被聚焦到小至0.045纳米的点。虽然到目前为止,EBID沉积的最小结构是直径约0.7纳米的点状沉积,但沉积物的横向尺寸通常比光束光斑尺寸大。
其原因是所谓的邻近效应,也就是说,次级、后向散射和前向散射(如果光束停留在已经沉积的材料上)的电子有助于沉积。
由于这些电子可以离开离电子束冲击点几微米远的基体(取决于电子束的能量),材料的沉积不一定局限于被照射点。为了克服这个问题,可以采用补偿算法,这是电子束光刻的典型做法。
材料和前驱体
截至2008年,EBID沉积的材料范围包括Al、Au、非晶碳、金刚石、Co、Cr、Cu、Fe、GaAs、GaN、Ge、Mo、Nb、Ni、Os、Pd、Pt、Rh、Ru、Re、Si、Si3N4、SiOx、TiOx、W,并且正在扩大。限制因素是要有适当的前体,气态的或具有低升华温度。
最受欢迎的元素固体沉积前体是Me(CO)x结构的金属碳酰或茂金属。它们很容易获得,然而,由于从CO配体中加入了碳原子,沉积物往往表现出低金属含量。金属卤素络合物(WF6等)导致更清洁的沉积,但更难处理,因为它们是有毒和腐蚀性的。
复合材料是由专门制作的奇异气体沉积而成的,例如,用于氮化镓的D2GaN3。
优点
- 在沉积形状和组成方面非常灵活;电子束是由光刻技术控制的,并且有许多潜在的前体可用
- 所生产的结构的横向尺寸和沉积的准确性是前所未有的
- 沉积的材料可以在沉积期间或之后立即使用电子显微镜技术(TEM、EELS、EDS、电子衍射)进行表征。原位电学和光学表征也是可能的。
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缺点
- 序列材料沉积和低沉积率通常限制了产量,从而限制了大规模生产
- 控制元素或化学沉积成分仍然是一个主要挑战。因为前体分解途径大多是未知的
- 接近效应可能导致意外的结构拓宽
离子束诱导沉积
离子束诱导沉积(IBID)与EBID非常相似,主要区别是使用聚焦离子束,通常是30 keV的Ga+,而不是电子束。