二氮化二硫
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简介
制备与反应
将气态 S4N4 在 250–300 °C 和低压 (1mm Hg) 下通过银金属羊毛产生循环 S< sub class=”template-chem2-sub”>2N2。
银与 S4N4 热分解产生的硫反应生成 Ag2S,生成的 Ag2S 催化剩余 S4N4进入四元环S2N2,
S4N4 + 8 Ag → 4 Ag2S + 2 N< sub class=”template-chem2-sub”>2S4N4 → 2 S2N2
另一种方法是使用爆炸性较低的 S4N3Cl。
S2N2 在 30°C 以上爆炸性分解,并且对冲击敏感。易升华,溶于乙醚。水的痕迹使其聚合成 S4N4。
它通过氮原子与路易斯酸形成加合物,例如 S2N2·BCl3, S2N2·2AlCl3,S2N 2·SbCl5,S2N2·2SbCl5。
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结构和键合
S2N2 分子是一个四元环,具有交替的 S 和 N 原子。 一个 S 原子的价数为 4,另一个 S 原子的价数为 2。两个氮原子的价数均为 3。该分子几乎是正方形和平面的。 S–N 键长分别为 165.1pm 和 165.7pm,键角非常接近 90°。
S2N2 分子与环状 S2+4 双阳离子等电子,具有 6π 电子。已经使用自旋耦合价键方法研究了这种键合,并被描述为具有四个骨架西格玛键,其中 N 原子带有高负电荷,S 原子带有相应的正电荷。来自硫原子的两个 π 电子在环上耦合,使分子整体成为单线态双自由基。
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